Em geral, a transição mais provável é do orbital ocupado de maior energia (HOMO) para o orbital desocupado de menor energia (LUMO).

As transições eletrônicas observadas na espectroscopia UV-VIS ocorrem apenas entre orbitais do tipo sigma (σ) e orbitais antiligantes sigma estrela (σ*).

A maioria das moléculas orgânicas incolores absorve fortemente radiação UV e VIS, tornando a espectroscopia de absorção essencial para sua identificação.

A absorção de radiação UV e VIS em moléculas ocorre somente quando a energia fornecida ultrapassa 650 kJ/mol, promovendo um elétron para um estado excitado.