A montmorilonita é o mineral mais popular desse grupo.

A composição química teórica da unidade estrutural das esmectitas pode ser expressa como: Al₂Si₄O₁₀(OH)₂.nH₂O.

O grupo das esmectitas apresentam camadas do tipo 1:1, que resultam da combinação de uma folha tetraédrica com uma folha octaédrica.

São compostos organizados em lamelas e designados filossilicatos.

Dentre os membros mais importantes pertencentes ao grupo das esmectitas dioctaédricas, estão a beidelita, a hectorita e a saponita.