Para um gás real, a energia interna molar depende não apenas da temperatura mas também do volume molar, pois as moléculas interagem entre si e faz diferença se as moléculas estão afastadas ou próximas umas das outras. Considere que a interação entre as moléculas seja atrativa. Considere uma expansão em que a energia interna se mantenha constante. Observamos que: