Admita que uma solução sólida seja formada por átomos de dois tipos, A e B e que qualquer átomo, seja A ou B, não tenha preferência pela natureza de seus vizinhos. Nesse caso, não haverá tendência dos átomos de A ou de B se agruparem ou de átomos de natureza distintas se atraírem. Uma solução desse tipo é considerada uma solução ideal e a variação das energias livres molares parciais são dadas abaixo para cada elemento. Entretanto, sabemos que a maioria das soluções líquidas e sólidas não são ideais e, para soluções reais, suas energias livres parciais são definidas pelas equações mostradas abaixo com a introdução de um parâmetro “a”, denominado coeficiente de atividade.

Solução Ideal

∆!$ \tilde G !$_{!$ A !$} = !$ R !$!$ T !$!$ l !$!$ n !$!$ N !$_{!$ A !$}

∆!$ \tilde G !$_{!$ B !$} = !$ R !$!$ T !$!$ l !$!$ n !$!$ N !$_B

Solução Real

∆!$ \tilde G !$_{!$ A !$} = !$ R !$!$ T !$!$ l !$!$ n !$!$ a !$_{!$ A !$}

∆!$ \tilde G !$_{!$ B !$} = !$ R !$!$ T !$!$ l !$!$ n !$!$ a !$_{!$ B !$}

A figura abaixo mostra as curvas típicas de dois tipos de liga, em que são apresentadas as curvas de atividades mostrando a quanto uma solução se afasta da idealidade. As curvas da figura A apresentam os desvios positivos e, as curvas da figura B, os desvios negativos. Qual é o significado físico-químico desses desvios positivo e negativo, respectivamente?

Fonte: Reed-Hill, Robert. Princípios de Metalurgia Física, Guanabara, 1ª edição, 1982.