Na análise por cromatografia gasosa (CG) de amostras com muitos componentes, pode-se utilizar a técnica de programação de temperatura, normalmente com um gradiente positivo, para melhorar a resolução do cromatograma. Em cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), um procedimento análogo pode ser utilizado com o mesmo fim. Assinale a alternativa que apresenta corretamente esse procedimento análogo à CG utilizado na CLAE.

É de suma importância a detecção e a quantificação de compostos organoclorados no ambiente, pois essas substâncias são cancerígenas. O tetracloreto de carbono (CCl₄) e o clorofórmio (CHCl₃) podem ser quantificados coulometricamente por sua redução, em solução metanólica, por meio de um elétrodo de mercúrio, como indicado nas seguintes reações não balanceadas:

CCl₄ → CHCl₃ –1,0 V (vs ECS)
CHCl₃ → CH₄ –1,8 V (vs ECS)

Hg(l) → Hg₂Cl₂(s)

Em relação ao exposto, assinale a alternativa que apresenta corretamente o número de elétrons necessário para a redução de CCl₄ a CH₄.

A cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) é uma técnica cromatográfica que utiliza fase móvel líquida e fase estacionária sólida finamente dividida. Essa técnica é especialmente útil em análise de compostos não voláteis ou instáveis termicamente, que não podem ser analisados por cromatografia gasosa. Todas as alternativas a seguir apresentam tipos de detectores utilizados nessa técnica cromatográfica, EXCETO:

A altura equivalente a um prato teórico (H) em uma coluna de cromatografia líquida (CLAE) (H ≈ 10 µm) é muito menor do que H em uma coluna de cromatografia gasosa (CG). Sendo assim, o número de pratos teóricos na coluna de CG é consideravelmente maior do que em uma coluna de CLAE, devido ao comprimento (> 30 m) da primeira ser muito maior que o da última (entre 25 cm e 50 cm). Com isso, os sinais em CG são mais finos do que os sinais em CLAE. Assinale a alternativa que indica corretamente o fator limitante para o comprimento das colunas de CLAE.

Em cromatografia gasosa, a eficiência de separação dos componentes de uma mistura depende de diversos processos de transferência de massa que ocorrem durante a eluição. Determinadas variáveis que afetam esses processos podem ser modificadas para aumentar a resolução do cromatograma, algumas das quais são dependentes da temperatura. Assinale a alternativa que apresenta corretamente todas as referidas variáveis dependentes da temperatura.

Os indicadores utilizados em titulação de neutralização são ácidos ou bases orgânicos que mudam de coloração com o pH da solução. Generalizando a reação de ionização de um indicador em água, tem-se que:

HInd + H₂O → H₃O⁺ + Ind^– Ki = [HInd] / [H₃O⁺] . [Ind^–]

Sabe-se que o olho humano consegue identificar a mudança de cor quando:
[HInd] = 10[Ind^–] cor A [Ind^–] = 10[Hind] cor B

Assinale a alternativa que apresenta corretamente o intervalo de pH em que ocorre a mudança de cor de um indicador, cuja K_i = 10^-7.

O excesso de ácido nitroso (HNO₂) gerado em uma reação pode ser eliminado pela adição de um sal de amônio (NH4 ⁺), segundo a seguinte reação:

NH₄ ⁺ + HNO₂ → N₂ + 2 H₂O + H⁺
Cujo mecanismo é:

NH₄ ⁺ → NH₃ + H⁺ (Rápida) HNO₂ → H₂O + NO⁺ (Rápida) NO⁺ + NH₃ → NH₃NO⁺ (Lenta) NH₃NO⁺ → N₂ + H₂O + H⁺ (Rápida)


Com relação ao exposto, assinale a alternativa que apresenta corretamente a expressão da lei da velocidade diferencial para a reação do HNO₂ com NH₄ ⁺.

A constante de dissociação (K_a) de um ácido fraco (HA) pode ser determinada pela diferença de potencial eletroquímico (ΔE) em uma célula esquematizada como se segue, na qual ER é o eletrodo de referência, HA é o ácido fraco, CA é o sal de ácido fraco, E_c é o potencial do cátodo e E_a é o potencial do ânodo:
ER||HA, CA│Pt, H2 (1 atm)
Dados:
ΔE = E_c – E_a
Ka = [H₃O⁺] . [A^–] / [HA]
E = E⁰ – (0,0592 / n). log ([Red.] / [Oxid.]), em que “Red.” é a espécie reduzida, e “Oxid.”, a oxidada.

Com relação ao exposto, assinale a alternativa que expressa corretamente a relação entre K_a e ΔE.

Complexos de íons metálicos podem apresentar forte absorção de radiação ultravioleta ou visível, que é utilizada na análise quantitativa desses íons. Essa absorção acontece devido às transições específicas dos elétrons entre os íons e o ligante, nas quais podem ocorrer reações redox. Com relação ao exposto, assinale a alternativa que indica corretamente o fenômeno de absorção descrito.

No estudo da Cinética Química, a expressão matemática indicativa da variação da velocidade com as concentrações dos componentes é conhecida como lei de velocidade diferencial. Como exemplo, a reação hipotética A + B → C + D apresenta como lei de velocidade diferencial a seguinte expressão, na qual os sinais negativos indicam o consumo, e os positivos, a produção das espécies:

–d[A] / dt = –d[B] / dt = d[C] / dt = d[D] / dt = k[A]^a . [B]^b


Com relação à ordem da reação (a, b e a + b), assinale a alternativa correta