Se um feixe de fótons com intensidade I₀ incidir sobre uma amostra com moléculas que apresentam energia de vibração incompatível com a energia dos fótons, cada molécula absorverá um fóton, aumentando seu movimento vibracional. Como consequência, a intensidade dos fótons que deixa a amostra será menor do que a intensidade incidente (I₀ > I).

A região espectral do Infravermelho Próximo (Near Infrared – NIR) é o segmento do espectro eletromagnético entre 400 a 800nm, onde as amostras apresentam absorbância muito menor do que na tradicional região do infravermelho médio (aproximadamente um fator de 10 – 100).

Em regra, a excitação de vibrações de distensão exige menor energia do que a de vibrações de flexão.

As moléculas diatômicas homonucleares têm dipolo elétrico qualquer que seja a respectiva energia vibracional.