Uma das regras de ligação química mais conhecidas é a chamada regra do octeto, na qual cada átomo tende a ficar com oito elétrons em sua camada de valência. No entanto, elementos a partir do terceiro período, por possuírem orbitais vazios, podem acomodar uma quantidade maior de elétrons, ocorrendo a chamada “expansão do octeto”. Isso ocorre, por exemplo, em moléculas como SF₄, BrF₃ e XeF₄.

Para essas moléculas, as geometrias espaciais são, respectivamente,