APCI é um processo em que um feixe de laser (ultravioleta ou infravermelho pulsado) serve como fonte de dessorção e ionização. A matriz absorve a energia do laser, induzindo a vaporização de parte da amostra.

APCI é um processo eletroquímico que não dependente da concentração e mobilidade dos íons e efeitos de polarização do capilar. Para detecção de íons positivos existe o fornecimento de elétrons, ocorrendo oxidação. Para íons negativos os elétrons são consumidos, ocorrendo redução.

no APCI a fase móvel, ao evaporar, atua como gás ionizante e produz íons reagentes a partir do contato do solvente nebulizado com a descarga corona. A descarga corona produz N²⁺ e O²⁺ por ionização de elétrons, que são denominados íons primários. Esses íons primários colidem com moléculas de solvente vaporizadas para formar íons secundários reativos na fase gasosa.

APCI é um processo que não depende da natureza do solvente, fluxo, natureza, tamanho do capilar, distância do skimmer e potencial aplicado.

APCI é um processo que não inclui parâmetros como tensão superficial, natureza do analito e eletrólitos, presença ou ausência de outros eletrólitos.