A chuva ácida é causada pela queima de combustíveis com alto conteúdo de enxofre. Para evitar esse sério problema ambiental, foram implementadas legislações para limitar o conteúdo máximo de enxofre (S) em combustíveis. Uma estratégia para diminuir o conteúdo dessa substância em combustíveis é oxidá-la, transformando-a em sulfóxidos menos voláteis ou sulfonas, que podem ser separadas mais facilmente do combustível. O conteúdo de enxofre em combustíveis pode ser determinado usando-se uma reação de combustão para converter enxofre em dióxido de enxofre. Este é coletado e borbulhado em uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio (!$ H_2O_2 !$), produzindo-se ácido sulfúrico, que se pode titular com NaOH, o que provê uma determinação indireta de enxofre. As reações envolvidas nesse processo são representadas abaixo.
I !$ S(s) + O_2(g) \rightarrow SO_2(g) !$
II !$ SO_2(g) + H_2O_2(aq) \rightarrow H_2SO_4(aq) !$
III !$ H_2SO_4(aq) +2OH^(aq) \rightleftharpoons SO^{2-}_4(aq)+2H_2O(l) !$
Considerando que as constantes de dissociação ácida do ácido sulfúrico são !$ K_1 = \infty !$ e !$ K_2=1 \times 10^{-2} !$, que a constante de dissociação da água, !$ K_w !$, é igual a !$ 1 \times 10^{-14} !$ e que M(S) = 32 g/mol, julgue o item seguinte.
Considere os potenciais-padrão de redução abaixo.
!$ S(s)2e^- \rightarrow S^{2-} \,\,\,\, Eº=0,407V !$
!$ Cr_2O^{2-}_7+14H^++6e^- \rightarrow 2Cr^{3+}+7H_2O\,\,\,\, Eº+1,36V !$
Com base nesses dados, é correto concluir que o enxofre poderia ser determinado por dicromatometria, ou seja, por volumetria de oxirredução, usando-se o dicromato de potássio como titulante. No entanto, para isso, o enxofre teria de ser convertido antes em íon sulfeto (S2-) por meio de um agente redutor adequado, cujo excesso pudesse ser eliminado previamente à titulação.