para determinar a exatidão de uma metodologia analítica utilizando-se um equipamento com injetor automático, basta programar o equipamento para injetar a mesma amostra repetidas vezes e calcular o desvio padrão relativo do sinal analítico obtido.

o limite de detecção é a menor quantidade de analito em uma amostra que pode ser determinada com precisão e exatidão aceitáveis sob as condições experimentais estabelecidas.

numa calibração com padrão externo, o mesmo é preparado separadamente da amostra; em contraste, numa calibração por adição de padrão, o padrão do analito é adicionado à própria amostra.

a determinação do limite de detecção de uma metodologia é feita analisando-se 10 vezes um ponto intermediário da curva analítica e calculando-se o desvio padrão relativo.