A digestão de amostras ambientais consiste na decomposição e solubilização de compostos orgânicos e inorgânicos, empregando ácidos minerais e aquecimento. Os ácidos minerais apresentam poder de oxidação variável, sendo que:

I. O ácido perclórico (HCℓO₄) reage violentamente com material orgânico, devido ao seu elevado poder de oxidação.

II. O ácido nítrico (HNO₃) é o ácido mineral oxidante menos utilizado, pois suas soluções (reagentes comerciais) não são facilmente encontradas com elevada pureza.

III. O ácido sulfúrico (H₂SO₄) também apresenta elevado poder oxidante, mas a cinética da reação com a amostra é lenta, logo é normalmente utilizado com outros ácidos, a fim de que o processo como um todo possa ser otimizado (acelerado).

IV. O ácido clorídrico (HCℓ) apesar de ser um ácido forte, não possui propriedades oxidantes e reage com a maioria dos cátions metálicos de transição.

Com base nas afirmações, estão corretas:

A análise de carbono orgânico total em amostras de sedimento é normalmente realizada para quantificar a matéria orgânica neste compartimento ambiental. Sobre a sua análise, é possível afirmar que:

I. A análise requer a eliminação prévia do carbono inorgânico das amostras de sedimento quando utilizado o analisador elementar CHN/O.

II. O analisador elementar CHN/O analisa carbono, nitrogênio, hidrogênio, enxofre e oxigênio ao mesmo tempo, utilizando o mesmo modo de operação.

III. A análise de materiais de referência certificados contendo carbono orgânico e com alta concentração de metais pesados requer a eliminação destes interferentes, adicionando uma quantidade específica de vanadato de amônio (NH₄VO₄).

IV. As amostras de sedimento devem ser mantidas congeladas e, quando processadas, devem ser secas a 60°C, maceradas e mantidas em frascos de vidro no dessecador.

Com base nas afirmações, estão corretas:

Análises químicas em amostras ambientais podem ser realizadas por métodos em que a determinação de em amostras de água se enquadra dentro da análise titrimétrica. Por outro lado, estes métodos consideram, também, a análise , na qual se pode determinar pelo método de a concentração de em amostras de água. As palavras que completam, corretamente, as lacunas acima são:

É fundamental que os laboratórios disponham de meios, critérios e objetivos para comprovar, por meio da validação, que os métodos de ensaio que executam conduzem a resultados confiáveis e adequados à qualidade pretendida (INMETRO, 2016). Neste sentido, é possível definir que a:

I. Linearidade de um procedimento analítico é a sua habilidade (dentro de uma dada faixa) em obter resultados indiretamente proporcionais à concentração do analito na amostra.

II. Faixa de trabalho de um procedimento analítico é o intervalo entre a menor concentração e a maior concentração de analito na amostra, no qual se demonstra que o procedimento analítico tem um nível aceitável de precisão, exatidão e linearidade.

III. Faixa linear de trabalho é, por inferência, a faixa de concentração do analito, cujos resultados do método são proporcionais à concentração do analito.

IV. Seletividade é o grau em que o método pode quantificar o analito na presença de outros analitos, matrizes ou de outro material potencialmente interferente.

Com base nas afirmações, estão corretas:

Sobre os detectores mais comumente usados em cromatografia gasosa para determinações quantitativas, é INCORRETO afirmar:

A cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) é baseada na distribuição de substâncias entre duas fases, sendo uma fase estacionária e a outra fase móvel eluida sob altas pressões, onde ambas as fases interagem seletivamente com as moléculas da amostra. Com relação as vantagens e desvantagens da CLAE, pode-se afirmar que:

I. Apresenta alta resolução, possibilitando analisar misturas complexas, nas quais se podem detectar centenas de compostos diferentes.

II. Possibilita análises quantitativas de fácil execução, grande precisão e baixos desvios relativos.

III. Apresenta grande versatilidade e pode ser aplicada para amostras líquidas, sólidas e gasosas.

IV. Possui alto custo da instrumentação e de operação.

V. Os detectores universais, por índice de refração e o espectrômetro de massas possuem limite de detecção elevado e alto custo, respectivamente.

Com base nas afirmações, estão corretas:

Com relação aos métodos de calibração empregados em análises quantitativas com métodos cromatográficos, é INCORRETO afirmar:

Com base na validação de métodos cromatográficos, marque V para as alternativas verdadeiras e F para as falsas:

( ) Quando não é possível obter uma matriz isenta dos analitos de interesse, a seletividade do método analítico pode ser obtida através do método de adição padrão.

( ) A Relação Sinal/Ruído deve ser aplicada para determinação do Limite de Detecção (LD) e Limite de Quantificação (LQ) em procedimentos analíticos que apresentem ruído de linha de base.

( ) A reprodutibilidade de um método analítico mede a sensibilidade que este apresenta frente a pequenas variações, fornecendo uma indicação da confiança do método durante aplicações rotineiras.

( ) A precisão intermediária indica o efeito das variações dentro do laboratório, devido a eventos como diferentes dias ou diferentes analistas ou diferentes equipamentos ou uma combinação desses fatores.

( ) A exatidão mede a concordância entre um resultado e o valor aceito, enquanto a precisão descreve a concordância entre os vários resultados obtidos exatamente da mesma forma.

Assinale a alternativa que apresenta a sequência correta, quando lida de cima para baixo:

Em relação às técnicas de preparo de amostras considere as seguintes afirmações:

I. A escolha da técnica de preparo de amostras deve estar baseada nas propriedades físico-químicas dos constituintes da amostra (analitos, interferentes e matriz). Dentre as principais estão: polaridade, solubilidade, estabilidade química e térmica, coeficiente de partição e lipofilicidade.

II. A extração em fase sólida (SPE) é uma técnica de separação líquido-sólido baseada nos mecanismos de separação da cromatografia líquida de baixa pressão, sendo aplicada, principalmente, com os propósitos de concentração dos analitos, isolamento dos analitos, isolamento da matriz e estocagem de amostra.

III. A dispersão da matriz em fase sólida (MSPD) baseia-se na dispersão da amostra com o auxílio de um suporte sólido adsorvente até a completa homogeneização. Nesta etapa, estarão atuando forças de van der Waals ou interações dipolo-dipolo, fazendo com que o analito interaja com o adsorvente através do processo de sorção.

IV. A microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) utiliza a partição dos analitos entre duas fases líquidas imiscíveis, sendo uma delas a fase aquosa (amostra) e a outra uma fase orgânica (solvente orgânico). Portanto, a solubilização dos analitos em qualquer uma das fases depende da polaridade relativa do sistema.

V. A microextração em fase sólida (SPME) baseia-se em um processo de equilíbrio entre fases, onde o sistema de extração consiste das fases aquosas (amostra homogênea), polimérica extratora (fibra SPME) e gasosa (headspace do frasco).

Com base nas afirmações, estão corretas:

Considere uma solução "A" que apresenta 75% de transmitância em uma cubeta de 6 cm de trajeto óptico. A alternativa que representa o trajeto óptico para que se obtenha 75% de transmitância, triplicando-se a concentração da Solução "A", de acordo com a Lei de Lambert–Beer é: