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O acoplamento da cromatografia líquida à espectrometria de massas foi um processo muito complexo devido à incompatibilidade entre o fluxo da fase móvel do LC e as condições de alto vácuo da MS. Avanços tecnológicos permitiram a consolidação das técnicas LC-MS e LC-MS/MS como ferramenta analítica essencial em áreas como farmacologia, toxicologia, metabolômica e controle de qualidade.
Assinale a alternativa que apresenta corretamente a solução que possibilitou o desenvolvimento da LC-MS e da LC-MS/MS.
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O Brasil é um dos maiores consumidores de agrotóxicos e a detecção de resíduos desses compostos em alimentos é um critério fundamental para a aceitação de produtos agrícolas no mercado internacional. Nesse contexto, o uso de técnicas analíticas modernas, como a espectrometria de massas acoplada à cromatografia, é essencial para assegurar a conformidade com os limites máximos de resíduos (LMRs) estabelecidos por agências reguladoras.
Nesse contexto, suponha que um laboratório analisa, por espectrometria de massas acoplada a técnicas cromatográficas, resíduos de diferentes classes de agrotóxicos com lotes de morango para exportação, obtendo os seguintes resultados:

Com base nas informações da tabela, assinale a alternativa correta.
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O espectro de massas de um composto está diretamente ligado à forma como o analito foi ionizado pela fonte de íons adotada, ou seja, um espectro de massas gerado por impacto de elétron será diferente de um espectro gerado por ionização química para um mesmo composto. A figura a seguir apresenta um espectro de massas fictício de um composto orgânico obtido por impacto de elétrons.

Com relação a esse espectro de massas, assinale a alternativa correta.
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O uso de canabidiol pela indústria farmacêutica cresceu significativamente devido à comprovação das propriedades terapêuticas desse composto, sendo adotado em tratamento para distúrbios neurológicos, inflamatórios e de ansiedade. Uma análise de um padrão puro de canabidiol (CBD) por espectrometria de massas tandem (MS/MS) com ionização por electrospray (ESI) apresentou como íon precursor [M+H]+ = m/z 315 e fragmentos de m/z 179, 193 e 259.
Considerando que a fragmentação ocorreu pela dissociação induzida por colisão (CID), assinale a alternativa correta para cada fragmento observado.
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Butanoato de etila (CH3CH2CH2COOCH2CH3) é analisado por espectrometria de massas utilizando impacto de elétron (EI) como fonte de ionização. No espectro de massas obtido, observou-se um pico intenso de m/z 58 e o íon molecular foi observado em m/z 86 com baixa intensidade.
Avalie os mecanismos de fragmentação propostos para a obtenção do fragmente m/z 58 e assinale a alternativa correta.
I. Cisão α (alfa) ao grupo carbonila com perda de etanol.
II. Rearranjo de McLafferty, típico de compostos com carbonilas.
III. Perda de radical etiloxila (·OCH2CH3), gerando um cátion acila.
IV. Ruptura homolítica entre carbono e oxigênio do grupo éster, gerando um íon radical instável.
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