92555 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Pesquisador do Inmetro - Síntese de Fármacos
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Enunciado 3546439-1

As prostaglandinas pertencem a uma importante classe de compostos derivados enzimaticamente de ácidos graxos e possuem diversas funções fisiológicas. Um dos métodos mais eficientes de síntese de prostaglandinas tem como material de partida uma ciclopentenona conjugada, conforme representado genericamente acima para a prostaglandina E₂(PGE₂). Acerca dessa síntese, assinale a opção correta.

A

Qualquer reagente organometálico utilizado como nucleófilo atacará somente o carbono $ à carbonila da ciclopentenona.

B

A estrutura da prostaglandina E2 possui dois grupos hidroxila secundários de álcool que possuem diferentes reatividades, sendo que a hidroxila do anel é a mais reativa pois não sofre a influência da ligação dupla da cadeia lateral.

C

O grupo alcoxila presente na ciclopentenona não exerce qualquer influência na estereosseletividade do ataque nucleofílico ao carbono $ do sistema conjugado.

D

A adição de um composto organometálico à prostaglandina E₂ ocorreria na carbonila da cetona, não sendo necessária a utilização de grupos de proteção nas hidroxilas da molécula.

E

A síntese da prostaglandina E₂ envolve duas reações no mesmo pote reacional entre um reagente organometálico, a ciclopentenona conjugada e um haleto de alquila, formando o produto final com estereoquímica relativa anti entre as cadeias alquílicas.

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92554 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Pesquisador do Inmetro - Síntese de Fármacos
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Enunciado 3546438-1

A síntese em escala de laboratório do citrato de sildenafila (viagra), fármaco utilizado no tratamento da disfunção erétil, está representada no esquema acima. Considerando as reações envolvidas, assinale a opção correta.

A

O ataque inicial da hidrazina ao composto I ocorre no grupo carbonila do carbono 4 por sua maior reatividade comparada à carbonila do carbono 2.

B

A formação da amida presente no composto IV passa por um cloreto de ácido como material de partida.

C

A regioquímica da sulfonação do composto VII é determinada pelo substituinte etoxila que possui um forte efeito retirador de elétrons.

D

Na reação de acilação do composto IV, o DMAP (dimetilaminopiridina) tem como função remover o hidrogênio do grupo amina, facilitando o ataque nucleofílico.

E

A reação de obtenção do composto VII é uma reação de hidrólise básica de um grupo amida

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92553 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Pesquisador do Inmetro - Síntese de Fármacos
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Enunciado 3546437-1

O acetaminofeno é um fármaco com propriedades analgésicas (não anti-inflamatórias) e antitérmicas, cujo mecanismo de ação é diferente do apresentado pelo ácido acetilsalicílico. Sua síntese pode ser realizada a partir do fenol, em três etapas: nitração, acilação e redução do grupo nitro, não necessariamente nessa ordem. Acerca do esquema acima, assinale a opção correta.

A

A primeira etapa ocorre com formação de dois produtos de polaridades diferentes, que podem ser facilmente separados por cromatografia em coluna.

B

A menor polaridade de um dos produtos da mistura obtida na primeira etapa é explicada pela ausência de ligações de hidrogênio intramoleculares na estrutura do produto.

C

A reação de acilação ocorre seletivamente no átomo de nitrogênio devido à sua menor nucleofilicidade comparada à do átomo de oxigênio.

D

A mistura de produtos da primeira etapa corresponde à substituição nucleofílica nas posições orto e para do anel aromático do fenol.

E

Na etapa de redução do grupo nitro, deve-se usar agentes redutores mais brandos para evitar a redução do anel aromático, que ocorreria mesmo em condições normais de temperatura e pressão.

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92552 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Pesquisador do Inmetro - Síntese de Fármacos
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Acerca dos principais métodos de purificação de produtos sintéticos de interesse terapêutico, assinale a opção correta.

A

A escolha do solvente apropriado para uma recristalização requer o estudo cuidadoso, em diferentes temperaturas, da solubilidade do composto que se quer purificar, sem se preocupar com sua polaridade.

B

A destilação à pressão reduzida é muito útil na purificação de substâncias com pontos de ebulição abaixo de 100 ºC.

C

Na técnica de cromatografia em coluna para compostos sólidos, o composto a ser purificado pode ser adsorvido primeiramente com a fase estacionária da coluna, com o auxílio de um solvente apropriado, seguido de evaporação do solvente e posterior aplicação na coluna.

D

A cromatografia líquida de alta eficiência pode ser empregada tanto em sua forma analítica, utilizando quantidades bem pequenas de material, quanto em sua forma preparativa, em que quantidades muito grandes (maiores que 1 g) de material têm de ser usadas.

E

A destilação fracionada é geralmente utilizada quando se quer purificar uma mistura de líquidos com pontos de ebulição bastante distintos.

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92551 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Pesquisador do Inmetro - Síntese de Fármacos
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Enunciado 3546435-1

O tamoxifen é um medicamento utilizado no tratamento do câncer de mama que atua impedindo o estrógeno de se ligar ao seu receptor, bloqueando o crescimento de células cancerígenas. Quanto à síntese do tamoxifen representada acima, assinale a opção correta.

A

Diferentes grupos alquila poderiam ser introduzidos na primeira etapa da síntese, proporcionando a obtenção de análogos do tamoxifen e abrindo a possibilidade de se encontrar um composto com atividade farmacológica superior à do próprio tamoxifen.

B

Os três anéis aromáticos do tamoxifen estão conjugados com a mesma ligação dupla. Por isso, possuem a mesma reatividade frente a reações de substituição eletrofílica.

C

A introdução do terceiro anel aromático poderia ter sido realizada diretamente no intermediário organometálico representado, sem a necessidade de preparação do ácido borônico III, empregando um iodeto de arila.

D

A base utilizada na reação final, conhecida como reação de Suzuki, tem como única finalidade a neutralização do meio reacional para evitar reações colaterais.

E

O mecanismo da reação de Suzuki envolve uma transmetalação em que o Pd(II) inicial é reduzido a Pd(0) e posteriormente reoxidado a Pd(II).

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92550 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Enunciado 3546434-1

O AZT, um antiviral utilizado no tratamento da AIDS, possui atividade inibidora da transcriptase reversa. Apesar de sua inegável eficiência, o AZT provoca uma série de efeitos colaterais indesejáveis devido à sua ação não seletiva. Considerando a sequência reacional utilizada em sua síntese descrita acima, assinale a opção correta.

A

A síntese poderia ser realizada sem a necessidade de proteção do grupo hidroxila do reagente de partida, uma vez que o mesmo não interferiria nas etapas subsequentes. Isso diminuiria o número de etapas do processo, aumentando sua eficiência.

B

A eficiência do grupo abandonador utilizado está no fato de que, quando o grupo é removido, a carga negativa formada é estabilizada por ressonância.

C

Se a reação de substituição nucleofílica com azida de lítio fosse realizada no composto II, o produto obtido ao final da síntese seria o enantiômero do AZT.

D

A etapa final de desproteção da hidroxila secundária poderia ser realizada com a mesma eficiência em meio básico.

E

O átomo de oxigênio da hidroxila presente no produto de hidrólise é proveniente da molécula de água.

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92549 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Enunciado 3546433-1

O ibuprofeno é um antiinflamatório não-esteroidal, descoberto na década de 1960, que apresenta uma característica interessante: pode ser comercializado na sua forma racêmica, pois, no organismo humano, o isômero inativo é convertido no ativo por uma enzima do tipo isomerase. Seu método industrial de síntese, apresentado na figura acima, recebeu, recentemente, um importante prêmio em química verde (ou química sustentável). A esse respeito, assinale a opção correta.

A

A entrada do grupo acila na primeira etapa só não ocorreu na posição meta do anel aromático por causa do impedimento estéreo ocasionado pelo grupo alquila presente no material de partida.

B

Algumas características do processo de síntese desenvolvido que devem ter contribuído na premiação recebida são: uso de etapas catalíticas, ausência ou minimização do uso de solventes orgânicos e utilização de reações que não envolvem o conceito da economia atômica.

C

O uso de outros agentes redutores na etapa de redução do grupo carbonílico, como NaBH₄ e LiA!$ \ell !$H₄, teria sido ainda mais vantajoso por produzir menos resíduos do que a reação de hidrogenação catalítica, além de não utilizar os reconhecidamente caros catalisadores de paládio.

D

Para tornar a síntese ainda mais limpa, CO2 poderia ser usado na última etapa em substituição ao CO, um gás altamente tóxico.

E

Na segunda etapa, condições mais drásticas de pressão e temperatura poderiam reduzir também o anel aromático, mesmo que isso ocasionasse a perda da aromaticidade do sistema.

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92548 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
Orgão: INMETRO

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Enunciado 3546432-1

Diversos compostos com atividade farmacológica possuem em sua estrutura anéis heterocíclicos. Considerando os exemplos da figura acima, assinale a opção correta.

A

O anel indólico da indometacina pode ser obtido por um processo conhecido como síntese de indol de Fischer, que tem como reagentes de partida uma cetona e uma amida.

B

Uma ciclização 1,3-dipolar entre uma azida e um alquino, conhecida como reação click, poderia ser utilizada na obtenção dos anéis triazólicos do fluconazol.

C

Ao contrário do anel imidazólico da cimetidina, os anéis triazólicos do fluconazol não são aromáticos.

D

Anéis imidazólicos como o da cimetidina podem ser obtidos por uma reação multicomponente entre um composto 1,2-dicarbonílico, um aldeído e amônia.

E

O átomo de cloro da indometacina pode ser introduzido na posição adequada por meio de uma reação de cloração do precursor de mesma estrutura, mas sem o átomo de cloro.

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92547 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
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Enunciado 3546431-1

Com base na síntese do propranolol acima, assinale a opção correta.

A

Na transformação do composto III para o composto IV, pode ocorrer uma competição entre a abertura do epóxido e a reação de substituição do grupo tosila (Ts), invertendo a estereoquímica do composto IV.

B

Essa metodologia seria igualmente eficiente se fosse utilizado um álcool não alílico.

C

A estereoquímica do tartarato quiral utilizado não é importante na determinação do centro estereogênico do epóxido.

D

O agente oxidante da reação é o tetraisopropóxido de titânio.

E

A enantiosseletividade da reação é alcançada pelo catalisador que é formado entre o tartarato e o peróxido, ambos utilizados em quantidades catalíticas.

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92546 Ano: 2010
Disciplina: Engenharia Química
Banca: CESPE / CEBRASPE
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Enunciado 3546430-1

O diazepam pertence à classe dos benzodiazepínicos e é utilizado como sedativo e relaxante muscular. Com base na sequência sintética acima, assinale a opção correta.

A

A reação de cloração do anidrido isatoico pode ser realizada na presença de cloro gasoso sem a necessidade de utilização de um catalisador.

B

A remoção dos grupos carbonila do anidrido isatoico impossibilitaria a entrada do cloro na posição desejada.

C

A regioquímica da adição do cloreto de fenil magnésio ao composto III é explicada exclusivamente por efeitos estéreos.

D

A função amida presente no composto I é suficientemente básica para que a reação de alquilação ocorra na ausência de uma base.

E

A etapa de formação do anel diazepínico ocorre por hidrólise da oxima, seguida de condensação intramolecular entre a cetona resultante e a função amina presente na molécula.